談談草甘膦廢水的治理

草甘膦又稱農達，學名N-（膦酸甲基）甘氨酸

純品為非揮發性白色固體，視密度為0。5，熔點約為230℃，並伴隨分解，25℃時在水中溶解度為1。2%，不溶於一般有機溶劑，其異丙銨鹽完全溶解於水

不可燃，不爆炸，常溫貯存穩定，一般加工為銨鹽水劑，為低毒除草劑

草甘膦有內吸作用，殺草譜廣，對40多科的植物有防除作用，包括單子葉和雙子葉、一年生和多年生、草本和灌木等植物

對多年生深根雜草的地下組織破壞力很強，能達到一般農業機械無法達到的深度，適用於甘蔗、茶、桑、劍麻、橡膠、林木、果園進行滅生性除草

*草甘膦的基本資訊

草甘膦廢水是化工農藥行業生產草甘膦粉劑、水劑過程中排出的高濃有機廢水

生產草甘膦的主要原料有二乙醇胺、片鹼、去離子水、鹽酸、甲醛、三氯化磷、30% 液鹼、重金屬催化劑、雙氧水、鎢酸鈉、液氨、硫酸亞鐵等

草甘膦是高效、低毒、滅生性苗後除草劑

近年來，由於轉基因作物的擴大種植，市場需求迅速增長，已連續多年佔據世界農藥銷售額的首位

目前農藥市場草甘膦需求增長迅速

我國生產的草甘膦90%以上用於出口，而草甘膦也已成為我國農藥出口量以及出口金額均最大的一個品種

歷史上受海外轉基因作物種植面積增加影響，我國草甘膦出口量一度增長迅速，2014、2015年出現負增長，主要原因是2014年受北美地區乾旱影響，當地草甘膦用藥量下降

而2015年則是受草甘膦致癌傳聞以及國外草甘膦擴產影響，進入2016年，草甘膦出口開始強勢復甦，2016全年我國草甘膦累計出口量同比增長16。82%，3~9月單月出口量均創下或逼近近六年新高

*草甘膦開工率

作為重要的低毒的農藥，草甘膦未來的市場前景廣闊，

生產1噸草甘膦產生17噸的廢水

，現採用水套用技術，廢水的產生量大大的降低了

但是

草甘膦母液廢水中含有高濃度有機磷化合物

、可生化性低、具有生物毒性且很難處理這一情況制約了其發展，對此草甘膦母液廢水的處理亟待解決

目前草甘膦廢水的處理方法有以下幾種：

蒸發濃縮

草甘膦母液採用濃縮脫鹽後加入適量草甘膦原藥配製成所謂的10%草甘膦水劑出售

這種10%草甘膦水劑價格便宜，也有較好的除草效果，市場銷售情況一直不錯。然而，根據植保和環保部門多年的調查和監測，發現10%草甘膦水劑會引起土壤板結，並引起嚴重的土壤和水體汙染

為此，農業部、工業和資訊化部聯合釋出了1158 號文，規定禁止生產和銷售10%草甘膦水劑

焚燒

在250~1200℃的高溫下，透過使草甘膦母液與含氧氣體接觸而實現高溫氧化，回收所得固體產物，最終轉化為焦磷酸鈉及其他磷酸鹽產品

焚燒技術的優點是能夠有效地實現磷元素的充分回收利用，但執行費用相對較高，pH值調節要求高，且裝置容易堵塞

膜分離技術

膜處理技術是膜根據化合物分子量的大小進行選擇性分離的技術，透過膜的選擇性分離可以完成大分子物質和小分子物質的分離、純化、濃縮的過程

膜分離的優點是無相變、可在常溫下連續操作、裝置簡單、操作容易、能耗低、分離效率高、可回收草甘膦原藥

其缺點草甘膦母液成分複雜，執行中膜易堵塞，需要定期進行化學清洗，前處理要求較高，且處理後得到的草甘膦母液剩餘物難以進一步處理

催化溼式氧化技術

在一定溫度（150~320℃）和壓力（2~15MP）條件下，在催化劑作用下，利用空氣氧化廢水中有機汙染物，達到去除COD、改善可生化性等目的

催化溼式氧化的優點是能夠有效實現磷元素的回收利用，處理費用相對較低。但缺點是操作條件較為苛刻，且裝置加工要求較高

電催化

電催化處理技術就是利用外加電場作用， 在特定的電化學反應器內， 透過一系列設計的化學反應、電催化過程或物理過程， 達到預期的去除廢水中汙染物或回收有用物質的目的

電催化的優點在於裝置裝置簡單，操作容易，控制方便，價格便宜，陽極還可以氧化草甘膦等汙染物

其缺點是電流效率偏低，反應器效率不高，用電催化法徹底分解水中有機物能耗較高，裝置成本也較高

沉澱法/芬頓氧化法

沉澱法、芬頓氧化法最大的缺點都是產生的汙泥量多，導致處理成本較高，且受到反應PH值、反映時間長短、攪拌混合程度的影響，所以很難控制

吸附法

吸附法是指利用吸附材料的特種吸附功能，對廢水中的特定汙染物進行吸附回收，從而使廢水中的汙染物濃度降低。吸附飽和後，利用脫附劑對吸附材料進行脫附處理，使吸附材料再生，可重新利用

吸附法是一種非常簡單直接的廢水處理技術，可將草甘膦廢水中草甘膦分離提濃，草甘膦濃度可達到6%以上，起到資源化回收的目的，且吸附法的執行成本低，操作簡單

草甘膦廢水總磷高，達到一萬多ppm，IDA法草甘膦廢水酸性強，G法草甘膦鹽含量高，均不能直接進行生化處理或氧化處理

因此必須要對廢水進行預處理，

利用吸附法將草甘膦等資源化回收，達到資源化的目的，且降低了後期廢水處理的難度和成本

江蘇海普功能材料有限公司地處蘇州工業園區，是一家以特種吸附劑、催化劑為核心技術，配套應用工藝開發、技術服務、工程實施等，為客戶解決相關環保難題的國家高新技術企業

海普吸附工藝的原理是利用我公司開發的

特種吸附材料對要去除的組分或物質進行選擇性吸附，當吸附飽和時，再利用特定的脫附劑對吸附材料進行脫附處理，使吸附材料得以再生

，如此不斷迴圈進行

*吸附處理廢水常規工藝圖

下圖為含草甘膦廢水吸附處理工藝流程

*含草甘膦廢水吸附處理工藝流程簡圖

採用吸附工藝處理草甘膦廢水，資源化程度高，具體處理資料如下

一企業草甘膦母液含量為2。2%，實驗處理效果表明採用吸附處理，母液中草甘膦的回收率穩定在95%以上

*廢水吸附草甘膦資料

*原水（左）、吸附出水（右）外觀圖

*回收草甘膦成品外觀圖

採用吸附法資源化回收草甘膦母液，回收率能達到95%以上，出水總磷降低90%以上，在帶來經濟效益的同時，降低了廢水的處理難度和成本

吸附法的優點有以下幾點：

（1）高效資源回收草甘膦，每噸母液能回收草甘膦20kg，市場草甘膦成品價格約2。5萬/噸，即每噸草甘膦母液能獲利500元；

（2）大大降低了企業的廢水處理費用，吸附法的處理費用一般為~100元/噸，遠低於其他處理的費用（＞1000元/噸）；

（3）變廢為寶，回收了草甘膦，解決了有機膦廢水治理難題；

（4）對企業現場產生的廢水取樣進行實驗，以特種吸附劑為核心，實驗資料為依據，設計吸附工藝，廢水和工藝之間的匹配度高達100%；

（5）裝置佔地節省、結構緊湊，土建和裝置投資少；

（6）可實現模組元件形式，能根據生產能力靈活調節，安裝方便，自動化程度高，操作簡便；

（7）工藝先進、成熟，無二次汙染，依靠強大的技術支援和豐富的工程應用經驗提供優質的服務

*部分現場應用案例

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