氨氮大於總氮，是哪一步出現了問題？

在進行總氮和氨氮的檢測時，使用較多的方法分別是《鹼性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》（HJ636-2012）和《納氏試劑分光光度法》（HJ535-2009）。總氮的定義是水中各種形態無機和有機氮的總量，包括NO3-、NO2-和 NH4+等無機氮和蛋白質、氨基酸和有機胺等有機氮，以每升水含氮毫克數計算。氨氮是指水中以遊離氨（NH3）和銨離子（NH4+）形式存在的氮。兩者常被用來表示水體受營養物質汙染的程度。

理論上總氮等於氨氮、有機氮與硝態氮的和，在實際的實驗中往往達不到理論上的結果，部分樣品會存在氨氮≥總氮。為什麼會出現這種倒掛的情況，是哪一步出現了問題？

一、影響兩者結果準確性的因素

1、樣品儲存的影響

因為樣品中的氮化合物是不斷變化的，所以在水樣採集過後應立即檢測或者放入冰箱低於 4℃的條件下儲存，但不得超過24h。 如果長時間存放，可在1000ml 水樣中加入0。5ml 硫酸（1。84g/ml），酸化pH小於2，並儘快測量。在樣品分取過程中應考慮到與外界空氣交叉汙染的可能性，應做到與外界空氣交叉汙染的可能性，應做到取完樣品後及時密封樣品。避免受光照帶來的溫度變化和實驗室內部環境造成的誤差影響。

2、實驗室環境的影響

總氮和氨氮的分析都應在無氨的實驗室環境中進行，環境內不應含有石油類及其他的氮化合物，絕對不能在分析氨氮等氮類專案的實驗室中做總氮專案的分析，所使用的試劑、玻璃器皿等也要單獨存放並保持乾燥與清潔，避免交叉汙染。

3、試劑藥品的選擇與配製的影響

配製任何溶液都離不開水這種介質，首先是無氨水的製備，因為在製備無氨水的過程中，不可避免會使空氣中的氨或者銨鹽溶於水中，使試劑用水受到汙染。這種環境就會對試劑空白帶來難以消除的誤差。尤其會增大總氮的試劑空白，使總氮檢測值較實際值偏小。所以當無氨純水製備完以後，一定要妥善儲存，儘可能做到隨用隨制。由於測定總氮是利用《鹼性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》（GB11894—89），雖然此種方法步驟較為簡單，對儀器要求也不高，但是對空白試驗的吸光度要求苛刻，其中影響空白的主要因素就是過硫酸鉀的質量，在此推薦配製鹼性過硫酸鉀溶液的過程中，首先配製氫氧化鈉溶液，然後配製過硫酸鉀溶液。由於過硫酸鉀溶解非常慢，可以採用水浴加熱，並且使加熱溫度控制到 55℃～60℃之間，當過硫酸鉀溶液充分溶解並冷卻到室溫後，緩慢地加入到氫氧化鈉溶液中並同時攪拌，防止氫氧化鈉放熱使溶液溫度過高引起區域性過硫酸鉀失效。當過硫酸鉀試劑質量不合格時，會導致空白值較高，甚至會嚴重影響樣品結果。因此配製鹼性過硫酸鉀溶液時儘可能使水浴溫度控制到 50℃～60℃之間，否則將會使過硫酸鉀分解導致失效，影響結果。

4、消解、比色時間的影響

由於用《納氏試劑分光光度法》測定氨氮過程中沒有什麼繁瑣的步驟，只需要 10min 的顯色時間，檢測期間幾乎沒有氨氮的損耗，而在總氮的檢測過程中，分解出的原子態氧在 120℃～124℃的條件下消解 30min，可使水樣中的含氮化合物的氮元素轉化為硝酸鹽，根據在波長 220nm 和 275nm 吸光度推算出總氮含量。但是往往由於高壓鍋內溫度和試劑等問題導致過硫酸鉀消解不完全，比色管磨口塞子沒有完全封閉，造成消解過程中氨的揮發以及樣品蒸發，導致隨後加純水至標線，樣本體積增大而使總氮含量偏小，從而引起總氮小於或者等於氨氮的可能。

5、水樣色度、渾濁的影響

由於水樣不經過處理或者凝聚沉澱不完全導致氨氮結果偏大，而在總氮測定時水樣的色度和混濁物經過 40min 的高溫消解後可以發現比色管底部有白色沉澱並且水樣無色透明，從而消除了對總氮結果的影響。所以在氨氮檢測時如果凝聚沉澱不能夠去除色度和完全沉澱，那麼就採用蒸餾法沉澱，這樣可以更好地消除氨氮結果偏大所帶來的影響。

6、酒石酸鉀鈉銨鹽含量較高的影響

配置氨氮所需藥品時，要注意當酒石酸鉀鈉銨鹽含量較高時，會導致氨氮含量偏大而使結果大於總氮。酒石酸鉀鈉僅僅加熱煮沸不能完全除去氨，還應該加入少量的氫氧化鈉溶液，煮沸蒸發掉溶液體積的 25%左右，冷卻後用無氨水稀釋至原體積，從而有效減少酒石酸鉀鈉溶液中的銨鹽，使結果更具有準確性。

二、總結

1、總氮和氨氮專案應在接到水樣的第一時間檢測，並且需要兩人分別同時檢測，這樣可以最大化避免不同時間檢測所帶來的影響。

2、嚴格控制總氮測定所需試劑的質量和配製全過程，避免總氮消解不完全所帶來的影響。

3、處理好氨氮檢測前的色度、渾濁度和影響氨氮值偏大等因素。

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